隨著人口的增加、工業(yè)生產(chǎn)的迅速發(fā)展、人類生活水平的提高，人類活動導(dǎo)致的環(huán)境污染急劇增加，環(huán)境問題越來越引起關(guān)注：由于大量的局部和全球環(huán)境問題都直接或間接與化學(xué)物質(zhì)有關(guān)，因此認(rèn)識與解決環(huán)境問題必須弄清環(huán)境中的化學(xué)問題，必須對化學(xué)物質(zhì)的性質(zhì)、來源、含量及其形態(tài)進(jìn)行細(xì)致的分析和監(jiān)測。

　　摘要：元素的形態(tài)分析目前是環(huán)境分析研究中的熱點(diǎn)之一，通過對元素形態(tài)的分析，可有助我們認(rèn)識各有毒元素的毒理特性及其在環(huán)境中的遷移轉(zhuǎn)化行為，而硒元素基于自身“雙重性”的特點(diǎn)已備受關(guān)注，對其形態(tài)的分析亦成為諸多學(xué)者的研究課題。本文針對硒元素的形態(tài)分析，介紹了環(huán)境分析的發(fā)展趨勢及硒元素形態(tài)分析的必要性，并綜述了近幾年硒元素形態(tài)分析的樣品前處理方法、分離方法及檢測方法。

　　關(guān)鍵詞：硒,形態(tài),提取,分離,檢測

　　一、前言

　　1.環(huán)境分析的發(fā)展趨勢

　　環(huán)境分析所提供的環(huán)境中化學(xué)物質(zhì)種類、含量、形態(tài)等信息為評價環(huán)境質(zhì)量、污染控制和治理的成效、制定環(huán)境保護(hù)政策以及解決環(huán)境問題等提供了科學(xué)依據(jù)。而目前環(huán)境分析發(fā)展的趨勢主要包括以下五個方面[1]：

　�。�1）高效預(yù)富集、分離方法的研究；

　�。�2）環(huán)境分析監(jiān)測技術(shù)的連續(xù)自動化；

　　（3）開發(fā)新的用于環(huán)境分析化學(xué)的計算機(jī)軟件；

　�。�4）各種方法和儀器的聯(lián)用；

　　（5）提出新原理，發(fā)展新方法。

　　其中，各種方法和儀器的聯(lián)用技術(shù)可將不同的儀器、不同的方法聯(lián)用，取長補(bǔ)短，有效的發(fā)揮各種技術(shù)的特長，可解決重大的、復(fù)雜的環(huán)境分析問題（如復(fù)雜體系中越痕量元素分析、形態(tài)分析等），是目前環(huán)境分析研究的熱點(diǎn)。

　　2.硒元素形態(tài)分析的必要性

　　目前很多學(xué)者均對對環(huán)境中的汞、砷、硒等元素的形態(tài)分析進(jìn)行了一定的研究。其中，硒是一種重要的微量元素，它被世界衛(wèi)生組織列為人和動物所必需的14中微量元素之一[2]。硒在自然界中以多種結(jié)合形態(tài)存在，可分為無機(jī)硒和有機(jī)硒，其中無機(jī)硒主要有單質(zhì)硒、硒化物、亞硒酸鹽、硒酸鹽等；有機(jī)硒主要有：硒代半胱氨酸、硒代胱氨酸、硒代蛋氨酸、硒乙硫基氨基酪酸、硒甲基硒代半胱氨酸、硒甲基硒代蛋氨酸、硒脲、硒胱胺、二甲基硒、二甲基二硒、三甲基硒、二乙基硒、甲基亞硒酸脂、甲基硒砜、硒蛋白等。缺硒會導(dǎo)致多種疾病，然而攝入硒元素過多則會引起中毒。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)硒的毒性和生物可利用度在很大程度上取決于硒的化學(xué)形態(tài)，如硒化氫的毒性最大，亞硒酸鈉的毒性略大于硒酸鈉，而以氨基酸和蛋白質(zhì)結(jié)合的有機(jī)硒的毒性低于無機(jī)硒，硒代氨基酸、植物中的硒化合物以及水溶性硒酸鈉和亞硒酸鈉的生物利用度較高，所以對生物和環(huán)境中硒元素的形態(tài)的研究具有非常重要的意義。

　　二、樣品的前處理

　　在分析樣品中的硒之前，一般都需要利用消化、分離、富集等手段對樣品進(jìn)行處理，以保證準(zhǔn)確的定量分析。

　　1.總硒的消化

　　目前，對于固體樣品（如植物）中總硒的檢測主要采用硝酸和高氯酸混合溶液對其進(jìn)行消化[8]；而對于水樣中總硒的檢測則不需要硝酸和高氯酸進(jìn)行消化。

　　2.不同形態(tài)硒的提取

　　根據(jù)硒元素的結(jié)合形態(tài)可分為無機(jī)態(tài)硒和有機(jī)態(tài)硒兩大類，為了能夠準(zhǔn)確測定樣品中的硒形態(tài)，必須用合適的提取液完整高效的把不同形態(tài)的硒提取出來。形態(tài)的提取常常需要一步或多步萃取，一步萃取的方法相對比較簡單，形態(tài)發(fā)生變化較小，但是提取效率較低；而多步萃取方法可以根據(jù)各種硒形態(tài)不同特點(diǎn)采取不同的萃取方法，大大提高了樣品的提取效率，但是很難保證樣品中硒形態(tài)的完整性。用不同的提取方法，其所分的硒的形態(tài)也不同，如表1是對一些樣品中不同形態(tài)硒的提取方法。

　　三、硒的檢測方法

　　目前，對硒的檢測方法有很多，其主要的分析方法有紫外-可見分光光度法、熒光光度法、氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法、氫化物發(fā)生-原子吸收光譜法、電感耦合等離子體-原子發(fā)射光譜法、氣相色譜-原子吸收光譜聯(lián)用、ICP-MS與多種分析技術(shù)聯(lián)用等。一下重點(diǎn)介紹一下氫化物-原子熒光光譜法和色譜與檢測器聯(lián)用技術(shù)。

　　1.氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法（HG-AFS）

　　氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法靈敏度高，操作簡單、快速，儀器價格便宜，一般實驗室都有能力配備，所以廣泛用于氫化物生成元素的分析。表2為原子熒光光譜法測定硒元素的一些應(yīng)用實例。

　　2.聯(lián)用技術(shù)在硒形態(tài)檢測中的應(yīng)用

　　與單一的檢測技術(shù)相比，聯(lián)用技術(shù)通常能將高靈敏度的檢測技術(shù)和高選擇性的分離技術(shù)結(jié)合在一起，具有更強(qiáng)的分離能力，并有助于硒形態(tài)分析的靈敏度和準(zhǔn)確度的改善。聯(lián)用技術(shù)主要是利用色譜技術(shù)和檢測器的聯(lián)用，如AAS、AES、AFS、ICP-AES、ICP-MS和ESI-MS等檢測儀器與色譜的聯(lián)用。

　　邱建華[2]用HPLC-HG-AFS聯(lián)用技術(shù)成功分離并檢測出了富硒酵母中四種主要的硒形態(tài)：硒蛋氨酸、硒胱氨酸、Se（Ⅳ）和Se（Ⅵ）。Larsen等用陰陽離子交換色譜與ICP-MS聯(lián)用分離出了12種標(biāo)準(zhǔn)硒樣品，在陽離子交換分離中，以吡啶甲酸鹽為流動相，陰離子交換以水楊酸-Tris為流動相。Feldman等采用反相柱，用甲醇作為流動相，與ICP-MS聯(lián)用，定量的測定了硒代胱氨酸、硒代蛋氨酸和硒代已硫氨酸，并得到了理想的分離效果。

　　四、結(jié)語

　　近年來在環(huán)境中硒元素形態(tài)的分析方面已有了較大的進(jìn)展，發(fā)展起來了多種分離檢測的手段，尤其是開始利用聯(lián)用技術(shù)以后。然而，硒元素在化合物中的結(jié)合形式多種多樣，在樣品提取過程中其形態(tài)很容易發(fā)生改變，所以在硒形態(tài)分析過程中其提取方法是一個非常重要的過程。為了能加深入的探索一些未知的硒形態(tài)，還有大量的工作需要做。

　　參考文獻(xiàn)

　　[1]韋進(jìn)寶，錢沙華.環(huán)境分析化學(xué)[M].化學(xué)工業(yè)出版社，2002.

　　[2]邱建華.用于高效液相色譜-原子熒光光譜連用的硫脲預(yù)還原氫化物發(fā)生接口技術(shù)及其.

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