近紅外光譜(NIR)分析技術(shù)具有無污染、非破壞性、分析速度快等特點(diǎn),農(nóng)產(chǎn)品中的含氫基團(tuán)含量較高,適合于近紅外分析[1],目前已廣泛應(yīng)用于食品和農(nóng)產(chǎn)品品質(zhì)檢測。如利用近紅外光譜技術(shù)評(píng)價(jià)蘋果[2]、番茄[3]、柑橘[4]、南果梨[5]、獼猴桃[6]等水果內(nèi)部品質(zhì)。本試驗(yàn)通過分析巨鹿串枝紅杏的近紅外光譜鑒別模型實(shí)現(xiàn)對(duì)未知產(chǎn)地樣品的鑒別,旨在為巨鹿串枝紅杏真?zhèn)舞b別和質(zhì)量控制提供理論依據(jù)。
摘要:為實(shí)現(xiàn)對(duì)巨鹿串枝紅杏的快速鑒別,比較了不同產(chǎn)地串枝紅杏樣品的近紅外吸收光譜,經(jīng)二階導(dǎo)數(shù)+矢量歸一化、一階導(dǎo)數(shù)等預(yù)處理,利用因子化法、合格性測試法建立了巨鹿串枝紅杏的鑒別模型,并取樣對(duì)該模型進(jìn)行了驗(yàn)證。結(jié)果表明,2種模式識(shí)別方法對(duì)于其他產(chǎn)地串枝紅杏的識(shí)別率高于93.3%。采用近紅外光譜和模式識(shí)別技術(shù)可快速、準(zhǔn)確地鑒別巨鹿串枝紅杏的真?zhèn)巍?/p>
關(guān)鍵詞:近紅外光譜,串枝紅杏,鑒別,農(nóng)業(yè)論文范文
串枝紅杏果大、色艷、營養(yǎng)豐富、酸甜可口、成熟晚、耐儲(chǔ)運(yùn),既可鮮食,亦可加工飲料、果脯、罐頭等,為優(yōu)良的鮮食與加工兼用杏品種,也是我國目前杏發(fā)展中主要栽培品種之一。巨鹿串枝紅杏原產(chǎn)于河北省巨鹿縣,已有300多年的栽培歷史,因果實(shí)紅艷、密集成串,故取名為“串枝紅杏”。巨鹿縣已在2010年成功申請(qǐng)紅杏地理標(biāo)志證明商標(biāo),作為“河北杏之鄉(xiāng)”,還是全國“杏良種示范推廣基地”、“國家級(jí)串枝紅杏標(biāo)準(zhǔn)化示范區(qū)”,串枝紅杏年產(chǎn)達(dá)80000t。
1材料與方法
1.1材料與儀器
巨鹿串枝紅杏共52個(gè)樣品,采自當(dāng)?shù)丶o(jì)家寨、金玉莊、上疃村不同的果園,其他產(chǎn)地(滿城、易縣、淶水、北京房山)不同果園的85份樣品進(jìn)行試驗(yàn),試驗(yàn)樣品均為成熟度、大小、果色相當(dāng)?shù)纳唐沸印?/p>
德國BRUKER公司MPA型傅立葉近紅外光譜儀。
1.2方法
取上述串枝紅杏樣品于測量杯中,在溫度保持基本恒定的情況下掃描樣品近紅外光譜,在每個(gè)樣品赤道線上均勻取3個(gè)點(diǎn)掃描。掃描范圍4000~12500cm-1,分辨率8cm-1。采用OPUS化學(xué)計(jì)量學(xué)分析軟件對(duì)樣品光譜進(jìn)行處理。
2結(jié)果與分析
盡管串枝紅杏果實(shí)成分復(fù)雜,但大部分化學(xué)組成區(qū)別不大,其近紅外光譜肉眼看起來相差不大,不能直接從譜圖上看出不同產(chǎn)地串枝紅杏的譜圖差別,圖1為不同產(chǎn)地串枝紅杏的原始近紅外光譜圖。近紅外光譜受樣品不均勻、光散射和儀器的隨機(jī)噪音等因素影響,因此應(yīng)采用合理的光譜預(yù)處理方法以消除干擾因素的影響,提高模型的預(yù)測精度和穩(wěn)定性。
本試驗(yàn)采用多種方法處理譜圖,確定最優(yōu)的處理辦法進(jìn)行后續(xù)建模分析。
2.1統(tǒng)計(jì)分析
對(duì)不同產(chǎn)地的串枝紅杏光譜圖進(jìn)行預(yù)處理,在全光譜范圍內(nèi)采用二階導(dǎo)數(shù)+矢量歸一化,平滑點(diǎn)數(shù)5的條件預(yù)處理。主成分分析是將原變量變換,用數(shù)目較少的新變量代替原變量,且新變量能最大限度地表征原變量的數(shù)據(jù)結(jié)構(gòu)特征,同時(shí)去除無用信息。對(duì)經(jīng)預(yù)處理的串枝紅杏近紅外光譜進(jìn)行主成分分析,選擇因子化法作為分析方法,因子數(shù)選擇6,并以第二主成分PC2為X軸,第4主成分PC4為Y軸,第三主成分PC3為Z軸,作主成分3D得分圖,如圖2所示,聚類分析樹形圖見圖3。
由圖2可知,采用因子化分析將不同產(chǎn)地串枝紅杏的近紅外光譜分成2類,三角形表示其他產(chǎn)地的串枝紅杏,用圓形表示巨鹿串枝紅杏。光譜距離表明譜圖相似度,光譜距離隨著譜圖差別增加而增大,即大部分巨鹿串枝紅杏和其他產(chǎn)地串枝紅杏的主成分分析差異明顯,區(qū)分度較高。
聚類分析表明,52個(gè)巨鹿串枝紅杏分為一類,85個(gè)其他產(chǎn)地串枝紅杏分為一類。區(qū)分巨鹿串枝紅杏和其他產(chǎn)地串枝紅杏的準(zhǔn)確率高達(dá)100%,另外30個(gè)樣品分析結(jié)果的準(zhǔn)確率達(dá)96.7%。
2.2合格性測試
首先計(jì)算每個(gè)波長吸收值的平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差,以(平均值±標(biāo)準(zhǔn)偏差)決定光譜的置信范圍,并給出特定產(chǎn)品可接受光譜的每個(gè)波長;其次檢查樣品光譜圖是否在置信范圍里。大于置信范圍,被測試樣品不與參考樣品同屬一類;小于或等于置信范圍,則與參考樣品同屬一類。計(jì)算樣品與參考樣品平均值的偏差,對(duì)應(yīng)波長通過相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)偏差對(duì)絕對(duì)偏差加權(quán),其相對(duì)偏差的結(jié)果稱為置信系數(shù)(CI)。由此可見,合格性測試主要用于特定產(chǎn)品質(zhì)量控制。
將巨鹿串枝紅杏光譜作為參考光譜,其他產(chǎn)地串枝紅杏的近紅外光譜作為測試光譜,預(yù)處理選擇一階導(dǎo)數(shù),平滑點(diǎn)數(shù)為5,全光譜掃描范圍,得預(yù)處理光譜圖(圖4),合格性測試索引范圍選擇3.9,得參考光譜和測試光譜的最大合格性索引(圖5)。
圖5顯示參考光譜的索引值穩(wěn)定分布在2.2~3.7,表明巨鹿串枝紅杏質(zhì)量較穩(wěn)定,而測試光譜的索引值分布在3.7~7.7,波動(dòng)范圍大且不穩(wěn)定,表明其與巨鹿串枝紅杏的質(zhì)量差異明顯。合格性測試結(jié)果表明,有1個(gè)巨鹿串枝紅杏樣品因高于最大CI范圍而被誤判。此模型可將巨鹿串枝紅杏明顯區(qū)分開,準(zhǔn)確率高達(dá)99%,通過對(duì)另外30個(gè)樣品測試,準(zhǔn)確識(shí)別率達(dá)93.3%。
3結(jié)論
本試驗(yàn)建立了2種基于近紅外光譜技術(shù)的巨鹿串枝紅杏的快速鑒別方法。對(duì)不同產(chǎn)地的串枝紅杏光譜信息進(jìn)行二階導(dǎo)數(shù)和矢量歸一化、一階導(dǎo)數(shù)預(yù)處理,分別運(yùn)用聚類分析、合格性測試分析建立巨鹿串枝紅杏的真?zhèn)舞b別模型。結(jié)果表明,所建立的聚類分析、合格性測試模型能準(zhǔn)確鑒別巨鹿串枝紅杏的真?zhèn),正確識(shí)別率高于93.3%,因此認(rèn)為該方法可作為巨鹿串枝紅杏原產(chǎn)地識(shí)別的技術(shù)依據(jù),并對(duì)相關(guān)地理標(biāo)志產(chǎn)品提供真?zhèn)舞b別和質(zhì)量控制方面的技術(shù)參考。
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