摘要：本文介紹AFS-9130型原子熒光光度計(jì)測定水樣中的汞，通過測量時(shí)不斷扣除背景空白及不斷校正工作曲線斜率的方法，使汞的測定滿足飲用水中汞的測定要求。

　　關(guān)鍵詞：原子熒光;汞;AFS

　　目前化學(xué)樣品中汞的測量，大多采用AFS法測定，同時(shí)測量As、Sb、Bi等元素，采用高溫火焰原子熒光法測量。也有采用冷原子吸收法測定。我們在工作中發(fā)現(xiàn)，與As等同時(shí)測量汞的測定結(jié)果往往不能滿足飲用水中汞的測定要求。通過長時(shí)間探索，摸索出一些原因，通過測量時(shí)不斷扣除背景空白及不斷校正工作曲線斜率的方法解決了上述問題，使汞的測定滿足飲用水中汞的測定要求，即檢出限為0.05μg/L，△logC≤0.10 (≥3DL)。

　　1 、實(shí)驗(yàn)部分

　　1.1 方法及原理

　　在一定酸度下，溴酸鉀與溴化鉀反應(yīng)生成溴，消解試樣，使所含汞全部轉(zhuǎn)化為二價(jià)無機(jī)汞，用鹽酸羥胺還原過剩的氧化劑，用硼氫化鉀或硼氫化鈉將二價(jià)汞還原成原子態(tài)汞，用氬氣作載氣將其帶入原子化器，在特制汞空心陰極燈的照射下，基態(tài)汞原子被激發(fā)至高能態(tài)，在去活化回到基態(tài)時(shí)，發(fā)射出特征波長的熒光。在一定濃度范圍內(nèi)，熒光強(qiáng)度與汞的含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。

　　1.2 、儀器與試劑

　　1.2.1 儀器及工作參數(shù)

　　AFS-9130型原子熒光光度計(jì)(北京吉天儀器有限公司)。氬氣氣壓：0.35MPa;流量：400ml/min(載氣)，800 ml/min(屏蔽氣);負(fù)高壓280V，燈電流40mA，原子化器高度10mm，原子化器溫度：200℃;KBH4流速：0.6—0.7 ml/s; KBH4加液時(shí)間：10s。讀數(shù)方式為峰面積，蠕動泵進(jìn)樣。

　　1.2.2  試劑

　　Hg標(biāo)準(zhǔn)溶液：10m g/L，使用時(shí)逐級稀至10μg/L。KBH4溶液：5g/L。溴酸鉀—溴化鉀溶液10 g/L，鹽酸羥胺—氯化鈉溶液120 g/L。優(yōu)級純硝酸。

　　1.3、 樣品預(yù)處理

　　吸取20.0mL水樣于50mL比色管中，加0.75mL硝酸，搖勻，加1.0 mL溴酸鉀—溴化鉀溶液，搖勻后室溫(若室溫低于20℃可用水浴加熱)下放置10min;滴加鹽酸羥胺—氯化鈉溶液至黃色褪盡，最后用水定容至25mL，搖勻，澄清后測定。

　　1.4 、標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

　　分取相當(dāng)于0.05，0.1， 0.2,0.3, 0.4μg/LHg溶液于25mL容量瓶中，加0.75mL硝酸，搖勻，加1.0 mL溴酸鉀—溴化鉀溶液，搖勻后室溫(若室溫低于20℃可用水浴加熱)下放置10min;滴加鹽酸羥胺—氯化鈉溶液至黃色褪盡，最后用水定容至25mL，，搖勻后上機(jī)測定。

　　2 、結(jié)果與分析

　　2.1 、儀器方面

　　采用冷原子熒光測量具有靈敏度高，穩(wěn)定性好等優(yōu)勢，但在目前商品化儀器上，原子化器加熱是采用點(diǎn)火爐絲供熱，由于爐溫不可調(diào)，無法實(shí)現(xiàn)低溫(400℃)除水，反應(yīng)器生成的氣體未經(jīng)干燥柱脫凈水，直接采用冷原子熒光測量時(shí)無法克服由于水汽造成的背景影響，只能采用高溫火焰測量。原子熒光法測定待測元素，其定量依據(jù)是IF=CP0N，即熒光強(qiáng)度同待測原子濃度(低含量)成正比，也同入射輻射功率成正比，這就要求在測試過程中需要保持光源輻射的穩(wěn)定，即空心陰極燈的發(fā)射強(qiáng)度變化要小，采取的措施主要是測試前預(yù)熱一段時(shí)間燈，測試中對光源的變化盡可能的做出修正。

　　燈電流及負(fù)高壓：適當(dāng)?shù)臒綦娏骷柏?fù)高壓應(yīng)保證足夠的檢測靈敏度及測定穩(wěn)定性，燈電流一般在5～25mA之間，視燈的使用根據(jù)情況而定，實(shí)驗(yàn)選用15mA，負(fù)高壓280V。檢測器觀察到原子化信號的位置，屏蔽氣，原子化器高度等對Hg的測試影響較小，為保證讀數(shù)的穩(wěn)定性，載氣流速為400mL/min，過低讀數(shù)不穩(wěn)定，過高靈敏度降低。

　　2.2、 實(shí)驗(yàn)方面

　　影響準(zhǔn)確度的一方面因素是背景空白，包括輻射到檢測器的的雜散光，試劑空白等都直接影響背景空白，要求測量時(shí)應(yīng)保持觀察窗及反射鏡等的清潔，減少雜散光的影響，試劑待測元素含量要低。測量過程中應(yīng)保證載氣，屏蔽氣的流速穩(wěn)定，以上因素在實(shí)際工作中都能控制一致。

　　在實(shí)際工作中發(fā)現(xiàn)(見圖1)，背景空白及測試靈敏度隨測量時(shí)間的變化，可以清楚地看到測量信號隨時(shí)間不斷變化.測量時(shí)為去除Hg蒸汽中夾雜的水蒸汽對火焰造成的背景干擾，Hg蒸汽在進(jìn)入原子化器之前通過了一個(gè)除水(實(shí)質(zhì)上是一個(gè)水封)裝置，Hg蒸汽通過時(shí)，部分水蒸汽被水接收，但同時(shí)Hg蒸汽也部分進(jìn)入水中，這部分應(yīng)是Hg蒸汽，水蒸汽，載氣等與水組成的一個(gè)動態(tài)平衡體系，進(jìn)入水中的Hg蒸汽應(yīng)與Hg蒸汽濃度相關(guān)。在測量過程中，雖經(jīng)歷一個(gè)清洗過程，但高含量Hg蒸汽直接影響以后樣品的測試，應(yīng)采取的措施是不斷調(diào)整樣品空白，使之與實(shí)際體系空白一致。為減少測量過程中的記憶效應(yīng)，選用0.5% KBH4溶液作載流。

　　測量過程中測試靈敏度不斷變化對測試準(zhǔn)確度的影響是另一方面，主要是由于光源的強(qiáng)度變化引起，采取的措施是通過校正工作曲線斜率的方式來實(shí)現(xiàn)，如工作曲線靈敏度一直不穩(wěn)定，一般向靈敏度偏高的方向走，應(yīng)考慮換元素?zé)�，正常Hg燈為粉紅色，呈淺紫色時(shí)應(yīng)報(bào)廢。

　　2.3 、樣品分析結(jié)果

　　標(biāo)準(zhǔn)樣品的分析結(jié)果(見表1)

　　表I標(biāo)準(zhǔn)樣品的分析結(jié)果

　　樣品不同批次的分析結(jié)果對照(見表2)。

　　表2樣品不同批次的分析結(jié)果對照

　　2. 4、注意事項(xiàng)

　　2.4.1 原子熒光光度計(jì)的使用，特種空心陰極燈工作點(diǎn)的調(diào)整十分重要，它是影響分析的最大因素。

　　2.4.2 所用的標(biāo)準(zhǔn)系列必須每次配制，與樣品在相同條件下測定。

　　2.4.3 分析所用的玻璃器皿均需用(1+1)硝酸溶液浸泡24h，或用熱硝酸蕩洗后，再用去離子水洗凈后方可使用。對于新器皿，應(yīng)作相應(yīng)的空白檢查后才能使用。

　　2.4.4 對所用的每一瓶試劑都應(yīng)作相應(yīng)的空白實(shí)驗(yàn)，特別是硝酸要仔細(xì)檢查。配制標(biāo)準(zhǔn)溶液與樣品應(yīng)使用同一瓶試劑。

　　3、結(jié)論

　　通過測試過程中不斷調(diào)整樣品空白(一般用載流作空白)，保證所扣除空白為當(dāng)前體系實(shí)際空白，在測試過程中不斷校正工作曲線斜率的方式，校正點(diǎn)一般選擇工作曲線的較高點(diǎn)，能夠提供穩(wěn)定讀數(shù)，不影響測試樣品結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)溶液，通過采取上述措施，測試結(jié)果就能夠滿足化學(xué)樣品的測試要求。

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