淺談標(biāo)準(zhǔn)樣品在環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量控制及質(zhì)量管理中的應(yīng)用
 趙燕
摘要：標(biāo)準(zhǔn)樣品是具有足夠均勻一種或多種化學(xué)的、物理的、生物的或感官性能的等性能特征，經(jīng)技術(shù)鑒定，并附有有關(guān)性能數(shù)據(jù)的一批樣品。隨著環(huán)境監(jiān)測工作領(lǐng)域的拓寬，標(biāo)準(zhǔn)樣品廣泛應(yīng)用于環(huán)境監(jiān)測方法驗證、環(huán)境監(jiān)測及質(zhì)量管理等領(lǐng)域，對環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確可靠起至關(guān)重要作用。
關(guān)鍵詞：標(biāo)準(zhǔn)樣品、環(huán)境監(jiān)測、質(zhì)量管理、質(zhì)量控制、應(yīng)用

標(biāo)準(zhǔn)樣品又稱標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，是標(biāo)準(zhǔn)的另一種存在形式，它與文字標(biāo)準(zhǔn)一起構(gòu)成完成的標(biāo)準(zhǔn)形態(tài)。標(biāo)準(zhǔn)樣品的應(yīng)用在環(huán)境監(jiān)測及質(zhì)量管理中占據(jù)極其重要的位置。隨著我國環(huán)境保護(hù)工作的不斷發(fā)展，標(biāo)準(zhǔn)樣品的已廣泛應(yīng)用于環(huán)境監(jiān)測的各個領(lǐng)域，本文對標(biāo)準(zhǔn)樣品在環(huán)境監(jiān)測及質(zhì)量管理中的應(yīng)用進(jìn)行探討。
1標(biāo)準(zhǔn)樣品的選擇
我國標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分為國家一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，一般國家一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)直接溯源到國際單位制（SI）；一級標(biāo)準(zhǔn)物通過量值傳遞SI。實驗室根據(jù)分析方法及質(zhì)量控制要求等選擇合適的標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量管理。標(biāo)準(zhǔn)樣品選擇包括以下原則：
1）選擇標(biāo)準(zhǔn)樣品的基體與待測樣品的組成盡可能一致或接近，以消除由于基體效應(yīng)引起的系統(tǒng)誤差，特別是微量及超微量分析，基體效應(yīng)是主要系統(tǒng)誤差的來源之一。按基體組成與被測樣品接近程度，將環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品分基體標(biāo)準(zhǔn)樣品、模擬標(biāo)準(zhǔn)樣品和合成標(biāo)準(zhǔn)樣品。
2）選擇與待測樣品成分濃度水平相近的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。若用于檢測方法的評價，應(yīng)選擇濃度水平接近方法定量上限和定量下限的兩個濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品。
3）根據(jù)工作量，購買標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，選擇標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時，要注意標(biāo)準(zhǔn)樣品的有效期與樣品的穩(wěn)定性，，確保標(biāo)準(zhǔn)樣品在有效期內(nèi)使用。
4）根據(jù)測定工作的準(zhǔn)確度的要求選擇不同級別的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，例如研制標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及儀器檢定時使用國家一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，實驗室一般的檢測質(zhì)量控制可使用二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或工作標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。
2標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量控制中的應(yīng)用
2.1新方法研究及確認(rèn)
實驗室無論是建立或引入新方法，或是證實對檢測方法中某些環(huán)節(jié)或技術(shù)參數(shù)的更改，均要進(jìn)行完整的方法確認(rèn)。在方法確認(rèn)過程中，利用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)模擬實際樣品對影響檢測的主要因素進(jìn)行研究，例如化學(xué)需氧量的測定中，對于氯化物含量高于1000mg/L的樣品，可以在化學(xué)需氧量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中加入一定量的氯化鈉，模擬實際樣品對新方法進(jìn)行驗證。
2.2實驗室空白控制
空白實驗室是用空白基體替代實際樣品，其他試劑與操作步驟均與樣品測定完全相同的操作過程。在實驗室中可用土壤、固廢等的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，將其視為一種理想的已配置好的空白加標(biāo)樣品，根據(jù)證書給定標(biāo)準(zhǔn)值及取樣量計算實際加標(biāo)量，計算相應(yīng)的空白加標(biāo)回收率。
2.3方法檢出限評定
檢出限是某特定方法在給定置信區(qū)間內(nèi)可以從樣品中檢出待測物質(zhì)的最小濃度或最小量。加標(biāo)濃度控制在給定分析方法檢出限的3~5倍，同時檢出限結(jié)果不得大于加標(biāo)量，并將待測物的加標(biāo)回收率控制在50%~150%之間，否則測定結(jié)果無效。
2.4校準(zhǔn)曲線
校準(zhǔn)曲線是描述待測物質(zhì)濃度或量與相應(yīng)側(cè)來那個儀器響應(yīng)值或其他指示量之間的定量關(guān)系的曲線。但限于經(jīng)濟(jì)條件、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)有效期、低濃度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)保存期等因素，實驗室中往往自行配置標(biāo)準(zhǔn)溶液用于校準(zhǔn)曲線的繪制，對兩種溶液進(jìn)行顯著性差異檢驗，若無顯著性差異，則實驗室可使用本實驗配置的標(biāo)準(zhǔn)溶液繪制校準(zhǔn)曲線。
2.5準(zhǔn)確度及精密度控制
準(zhǔn)確度是度量一個特定程序所獲得據(jù)分析結(jié)果與假定或公認(rèn)真值之間的符合程度。同時，在大型儀器測定中，對于整批樣品的連續(xù)測定，由于各種因素影響儀器的穩(wěn)定性，引起儀器讀數(shù)發(fā)生漂移，測定過程中很難分辨是樣品發(fā)生變化還是儀器示值漂移，為提高測定結(jié)果的可靠性，可采用一個標(biāo)準(zhǔn)樣品作為控制標(biāo)準(zhǔn)，在測定過程中以一定的時間間隔重復(fù)測定標(biāo)準(zhǔn)樣品以監(jiān)測儀器在測定過程中是否發(fā)生變化。
精密度是實驗室在受控條件下重復(fù)測定均一樣品測定值之間的一致程度，它反映了測量過程的隨機(jī)誤差。如果兩者精度均不好，說明實驗室測定過程存在隨即誤差；若只是樣品測定精密度不好，則實驗室應(yīng)從采樣環(huán)境著手查找整個監(jiān)測過程環(huán)節(jié)出現(xiàn)偏差的原因。
3標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量管理中的應(yīng)用
3.1儀器期間核查
根據(jù)《實驗室資質(zhì)認(rèn)定評審準(zhǔn)則》中明確規(guī)定，對在用儀器設(shè)備為保證儀器校準(zhǔn)狀態(tài)的可信度，在一個檢定周期內(nèi)對其進(jìn)行期間核查， 這是實驗室持續(xù)維持檢測結(jié)果可信度所必須的一種質(zhì)量控制措施。例如分光光度計選用不同濃度的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液、原子吸收選擇不同濃度的銅標(biāo)準(zhǔn)溶液等作為核查標(biāo)準(zhǔn)并按相關(guān)儀器檢定標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行期間核查，用下列公式判定儀器設(shè)備的可信度：

其中x為儀器測量結(jié)果；A為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書給定標(biāo)準(zhǔn)值；U1為實驗室核查測定結(jié)果測量不確定度；Ur為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書給定不確定度。如果上式成立，說明被核查儀器測定結(jié)果室可信的。
3.2能力驗證及實驗室比對
能力驗證是利用實驗室間比對來判定實驗室的特定檢測或校準(zhǔn)能力；能力驗證及實驗室比對是通過外部措施對實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制的補(bǔ)充，是評價實驗室技術(shù)能力的方式之一，同時也是作為管理部門對實驗室能力調(diào)查的一種客觀的技術(shù)手段。而使用實際環(huán)境樣品則測定結(jié)果的異�？赡軙�與樣品采集有直接關(guān)系。
3.3環(huán)境監(jiān)測持證考核
按《實驗室資質(zhì)認(rèn)定評審準(zhǔn)則》及《環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量管理規(guī)定》要求，凡從事環(huán)境監(jiān)測、數(shù)據(jù)評價、質(zhì)量管理的技術(shù)人員必須經(jīng)國家或省級環(huán)境保護(hù)主管部門及授權(quán)單位考核認(rèn)證，取得上崗證方可從事環(huán)境監(jiān)測工作。監(jiān)測人員對標(biāo)準(zhǔn)樣品分析的準(zhǔn)確程度，是反映一個監(jiān)測人員分析能力的重要尺度，分析測定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)保證值的接近程度也是考核的重要依據(jù)。

參考文獻(xiàn)
1、《環(huán)境水質(zhì)質(zhì)量保證手冊（第二版）》，化學(xué)工業(yè)出版社，1994，8
2、《環(huán)境監(jiān)測人員持證上崗考核實施細(xì)則》，中國環(huán)境監(jiān)測總站
3、《實驗室資質(zhì)認(rèn)定工作指南（第二版）》，中國計量出版社，2007，1

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