摘要:為解決某銅合金發(fā)熱絲斷裂問題,本文從原材料著手,分析了銅合金發(fā)熱絲斷裂的原因,提出了相應(yīng)解決辦法,并對(duì)可能采取的措施進(jìn)行了理論探討。
關(guān)鍵詞:電熱毯 銅絲 斷裂 探討
近年國家質(zhì)檢總局的專項(xiàng)抽查顯示,電熱毯存在的主要問題之一是發(fā)熱絲彎曲次數(shù)不合格,容易斷絲、引起打火等。發(fā)熱絲是電熱毯的核心元件,常用材料為銅絲,目前國內(nèi)許多廠家都在研發(fā)不同成分的銅合金用于制作發(fā)熱絲。現(xiàn)有一特殊黃銅制作的發(fā)熱絲,其彎折次數(shù)合格,但銅絲放置一段時(shí)間后,微量銅絲出現(xiàn)斷裂現(xiàn)象,急需找出斷裂原因并提出解決辦法,本文對(duì)發(fā)熱銅絲斷裂原因進(jìn)行了初步分析,提出了相應(yīng)對(duì)策。
1 原材料的分析
此合金為在銅鋅合金基礎(chǔ)上添加少量Ni、Mn、Fe元素構(gòu)成的多元復(fù)雜黃銅。
1.1元素在復(fù)雜黃銅中的作用
(1)鎳:添加鎳可擴(kuò)大α相區(qū),若雙相黃銅添加適量的Ni可轉(zhuǎn)變?yōu)閱蜗帱S銅。鎳能提高黃銅的強(qiáng)度、韌性、耐蝕性和耐磨性,減小黃銅的應(yīng)力腐蝕傾向。
(2)錳:錳起固溶強(qiáng)化作用,少量的錳可提高黃銅的強(qiáng)度、硬度,顯著提高黃銅在海水、氧化物和過熱蒸汽中的耐蝕性。
(3)鐵:微量的鐵能細(xì)化黃銅的鑄造組織,并抑制退火時(shí)的晶粒長(zhǎng)大。鐵在α相中的溶解度為1%,隨含鋅量的增加而減小,且溶解度隨溫度而變化,因而能使黃銅有析出硬化效果,提高強(qiáng)度、硬度。
1.2復(fù)雜黃銅的鋅當(dāng)量和組織
復(fù)雜黃銅的組織,可根據(jù)黃銅中加入元素的“鋅當(dāng)量”來推算。在銅鋅合金中加入少量其他合金元素,會(huì)使銅鋅合金中的α/(α+β)相界向左移動(dòng)(縮小α區(qū))或向右移動(dòng)(擴(kuò)大α區(qū)),所以復(fù)雜黃銅的組織通常相當(dāng)于簡(jiǎn)單黃銅中增加或減少鋅含量的合金組織。
銅鋅合金加入其他合金元素后產(chǎn)生的相區(qū)移動(dòng)可由“虛擬鋅當(dāng)量[1]”來判斷:
X=(A+∑CK )/(A+B+∑CK)×100%
式中 A—復(fù)雜黃銅的實(shí)際含鋅量,%
B—復(fù)雜黃銅的實(shí)際含銅量,%
C—加入的合金元素實(shí)際含量,%
K—合金元素的鋅當(dāng)量;
∑CK—除鋅外,各加入元素的實(shí)際含量C(%)和該元素的鋅當(dāng)量(K)乘積總和。
“鋅當(dāng)量”是指每1%的合金元素在組織上代替鋅的量。幾種元素的鋅當(dāng)量K如下:Ni為-1.4,Mn為0.5,F(xiàn)e為0.9。
根據(jù)上式計(jì)算試樣含鋅量最高為:X=29.75%,根據(jù)Cu-Zn 合金相圖,Zn在銅中的溶解度小于39%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))時(shí)為單相α黃銅,因此,該復(fù)雜黃銅的組織與29.76%Zn的單相黃銅相當(dāng)。
2 銅合金發(fā)熱絲斷裂原因的分析
由上列成分分析可見,此發(fā)熱絲為含鋅量較高(30%)的黃銅。根據(jù)文獻(xiàn)[2,3,4],含鋅量大于20%的黃銅,在有拉應(yīng)力存在的條件下,在潮濕大氣,特別是含有氨、二氧化硫的大氣中具有較大的應(yīng)力腐蝕開裂敏感性。歷史上最典型的例子是,19世紀(jì)后期發(fā)現(xiàn)的三七黃銅彈殼在夏季季風(fēng)期存儲(chǔ)過程中,因?yàn)槌睗窨諝庵泻懈g性氨離子和彈殼制造過程中造成的殘余應(yīng)力聯(lián)合作用,導(dǎo)致彈殼的應(yīng)力腐蝕開裂破壞。
應(yīng)力腐蝕開裂(英文縮寫SCC)是指受應(yīng)力的材料在特定腐蝕環(huán)境下產(chǎn)生的滯后開裂或斷裂的現(xiàn)象。應(yīng)力腐蝕開裂是鋁、銅合金中最容易發(fā)生的失效形式之一。當(dāng)材料承受的應(yīng)力超過某一臨界值時(shí),會(huì)在腐蝕并不嚴(yán)重的情況下發(fā)生開裂或斷裂。應(yīng)力腐蝕裂紋一般均較細(xì)小,但能深入到金屬內(nèi)部,呈沿晶或穿晶擴(kuò)展,而表面僅呈現(xiàn)模糊不清的輕微腐蝕跡象,斷裂之前無塑性變形或其他明顯預(yù)兆。是一種擴(kuò)展速度較慢(0.001~0.3cm/h)的延滯性的脆性破壞,它是一種與時(shí)間有關(guān)的滯后破壞,材料所受應(yīng)力愈小,產(chǎn)生斷裂的時(shí)間愈長(zhǎng),在應(yīng)力小于某一臨界之后,斷裂時(shí)間趨于無窮大(即不再發(fā)生斷裂)。雖然黃銅中加入鎳后可減少應(yīng)力腐蝕的趨向,但仍然難避免。
電熱毯發(fā)熱銅合金絲為復(fù)雜黃銅,存在產(chǎn)生SCC的三種條件:
、俨馁|(zhì)的SCC敏感性
、诖嬖诶浼庸堄鄳(yīng)力
受到的應(yīng)力是拉應(yīng)力,據(jù)統(tǒng)計(jì),因加工制造過程所產(chǎn)生的殘余應(yīng)力而引起的應(yīng)力腐蝕開裂,約占應(yīng)力腐蝕開裂總案例的80%以上。該銅絲經(jīng)過拉拔后沒有立即進(jìn)行相應(yīng)的熱處理,而是后來發(fā)現(xiàn)問題后才進(jìn)行了退火處理,可仍沒徹底解決斷裂問題。
、鄞鎯(chǔ)環(huán)境的腐蝕條件
銅合金的應(yīng)力腐蝕開裂主要表現(xiàn)在黃銅中,黃銅的季裂現(xiàn)象較為普遍,它隨含鋅量的增加而增加,這是由于含鋅量高時(shí),表面容易脫Zn所致。只有當(dāng)含鋅量低于15%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))時(shí),應(yīng)力腐蝕才不敏感。引起應(yīng)力腐蝕開裂的特定離子不一定要大量存在,實(shí)際情況往往很低,例如黃銅即使在含氨量極微(約在二百萬分之一左右),在潮濕的大氣下,其表面可以使氨富集而產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕開裂;空氣中的微量二氧化硫引起黃銅的應(yīng)力腐蝕開裂更為普遍。銅絲儲(chǔ)存所在地氣候潮濕,工業(yè)大氣中含氨、硫的氧化物等物質(zhì),在發(fā)熱絲表面易形成極薄的電解質(zhì)液膜,形成了合金電化學(xué)腐蝕的重要條件。
3 解決辦法
根據(jù)以上銅合金絲斷裂原因的分析:第一可能性為應(yīng)力腐蝕開裂(SCC),防止辦法一是消除(減少)內(nèi)應(yīng)力,二是采取防腐蝕措施。課題組采取了以下兩種解決辦法。
3.1消除(減少)內(nèi)應(yīng)力
一般消除(或有效減少)冷加工殘余應(yīng)力的有效方法是去應(yīng)力退火,對(duì)銅合金一般應(yīng)加熱到250~350℃,保溫30~60分鐘。
我們采用振動(dòng)時(shí)效法消除應(yīng)力:據(jù)資料[6,7]介紹,振動(dòng)時(shí)效是利用工件的共振給工件施加附加交變應(yīng)力或變形,當(dāng)附加交變應(yīng)力與殘余應(yīng)力疊加通過材料內(nèi)摩擦吸收能量達(dá)到或超過材料的某一微觀極限應(yīng)力值時(shí),工件內(nèi)部發(fā)生一定的微觀彈性塑性金屬力學(xué)變化,從而在一定程度上降低和均勻工件內(nèi)的殘余應(yīng)力(消除20~50%),減緩應(yīng)力腐蝕開裂。但此法以往主要用于尺寸較大的鑄、鍛和焊接工件,如何在發(fā)熱絲這樣的細(xì)長(zhǎng)件上實(shí)施及實(shí)際效果尚需要進(jìn)一步探討。
3.2防止和減緩銅合金腐蝕[2,5]
此類防護(hù)措施有多種,但結(jié)合電熱毯發(fā)熱絲制成品的特殊情況是否可在以下兩種辦法中探討:
(1)將發(fā)熱絲制成品烘干后兩端密封:即將發(fā)熱絲放于大烘箱內(nèi)加熱到絕緣層可以承受而又能去除濕氣的溫度烘烤,去除絲內(nèi)表面的濕氣,然后將兩端用密封膠密封,以長(zhǎng)期隔離潮濕大氣的腐蝕作用。但如何保證在制成電熱毯后仍能長(zhǎng)期起密封作用,尚需研究。
(2)犧牲陽極保護(hù)法:在銅合金絲的兩端焊接(或夾緊)一段鋁絲(片)。當(dāng)電熱絲表面浸上潮濕薄膜因而構(gòu)成金屬電化學(xué)腐蝕條件時(shí),焊(夾緊)的鋁絲(片)因電極電位較黃銅低得多而成為電化學(xué)腐蝕中電化偶的陽極被腐蝕,銅合金絲則成為陰極而被保護(hù)。此法過去一般用于保護(hù)浸于海水或潮濕海洋氣候條件下的建筑、機(jī)械構(gòu)件,較為有效,但應(yīng)用于電熱毯發(fā)熱絲的有效性(一般大氣腐蝕條件)和工藝可行性尚待研究。
4 結(jié)論
從原材料成分著手,分析了此銅合金發(fā)熱絲斷裂的主要原因是加工殘余應(yīng)力或應(yīng)力腐蝕,提出了采用振動(dòng)等方法消除殘余應(yīng)力以及防止和減緩銅合金腐蝕相應(yīng)對(duì)策,并對(duì)可能采取的解決方法進(jìn)行了理論分析和探討。
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